Бис-рутениевый комплекс, в котором реализуются кратные связи металл-азотсодержащий лиганд, может стать прекурсором улучшенных биметаллических катализаторов.
Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200804397
Джон Берри (John F. Berry) из Университета Висконсина получили чрезвычайно нестабильный нитридный комплекс рутения, облучая азидо-соединение Ru2(N,N′-дифенилформамидинат)4N3 светом. Спектральный анализ комплекса Ru=Ru≡N демонстрирует, что связь Ru≡N длиннее и слабее, чем аналогичные нитридные связи в монометаллических соединениях рутения. Исследователи предполагают, что ослабление связи обуславливается беспрецедентной делокализацией электронов в системе Ru=Ru≡N.
Берри отмечает, что такой тип связывания может привести к разработке общего метода лабилизации связи металла с лигандом. Непрочное связывание нитридного лиганда с металлоцентром в этом соединении позволяет предположить, что и в аналогичном родиевом комплексе также должна проявляться слабая связь металла с лигандом, что может привести к увеличению каталитической активности координационных соединений родия. Он добавляет, что новое открытие может помочь объяснить то, как бис-родиевый комплекс способствует внедрению карбенов или нитренов в инертные связи C–H.
Источник: Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200804397
Идея состоит в проведении квантовохимического расчёта для родиевого комплекса (как и для рутениевого), чтобы подтвердить гипотезу (а может, это факт? - надо читать статью) о делокализации электронов, в чём могут помочь топологические методы визуализации спин-спаренной электронной плотности.
